多肽的两性离解和等电点
多肽在水溶液中是以兼性离子存在的,在pH值0~14范围内,肽键中的亚氨基不能解离,因此其酸碱性主要取决于肽链N端和C端的自由氨基、自由羧基以及R基上可解离的官能团。肽链中游离α-氨基和游离α-羧基的间隔比氨基酸中的大,因此它们之间的静电引力较弱,多肽中的C端羧基的pK值(解离常数)比游离氨基酸中的大,而N端氨基的pK值比氨基酸中的小一些,R基的解离与氨基酸相似。
作为带电物质,多肽可以在电场中移动,移动方向和速度取决于其所带电荷的种类和电荷量。多肽在溶液中所带的电荷既取决于其分子组成中碱性和和酸性氨基酸的含量,也受溶液pH值影响。当多肽溶液处于某一pH值时,多肽游离成正、负离子的趋势相等,即成为兼性离子(zwitterion,净电荷为0),此时溶液的pH值称为多肽的等电点(pI)。由于各种多肽分子所含的碱性氨基酸和酸性氨基酸的数目不同,因而其各自的等电点也不相同;碱性氨基酸含量较多的多肽,其等电点偏碱性;反之,酸性氨基酸含量较多的多肽,其等电点偏酸性。等电点时溶解度最小。